Метод роданидометрии основан на реакции: Ag+ + SCN- = AgSCN¯ Рабочими растворами служат растворы AgNO3 и роданидов KSCN или NH4SCN. В качестве индикатора применяют раствор железоаммонийных квасцов NH4Fe(SO4)2 × 12H2O. Конец титрования определяют по появлению неисчезающей красноватой окраски раствора, связанной с образованием комплексного иона [Fe(SCN)6]3-. Уравнения реакций: 3NH4SCN + NH4Fe(SО4)2 = Fe(SCN)3 + 2(NH4)2SO4 Fe (SCN)3 + 3NH4SCN = (NH4)3[Fe(SCN)6] Романидометрией пользуются для анализа солей серебра, рода­нидов и галогенидов. Ее используют значительно чаще, чем аргентометрию, так как роданидометрию можно применять при анализе не только в нейтральной, но и в кислой среде. В щелочной среде роданидометрией можно определять только после предварительной нейт­рализации избытка ионов ОН-. Этот метод неприменим в присутствии окислителей и солей ртути, так как окислители разрушают ион SCN-, а ион ртути осаждает его. Ионы галогенов не реагируют с ионами SCN-, поэтому определение их методом Фольгарда производят косвенным путем — методом об­ратного титрования. К определенному количеству раствора соли гало­гена приливают отмеренный пипеткой или бюреткой раствор AgNO3 в избытке. Часть AgNO3 реагирует с ионом галогена, образуя осадок. Непрореагировавший избыток Ag+ оттитровывают раствором рода­нида. Содержание галогенидов методом роданидометрии определяют согласно реакциям: Ag+ + Cl- = AgCl¯, Ag+ + SCN- = AgSCN¯ Зная количество прилитого AgNO3 и определив избыток его, по разности определяют количество AgNO3, вступившее в реакцию с галогенидом. Однако, хлорид серебра в отличие от других галогенидов серебра более растворим, чем роданид серебра, поэтому реакция образования роданида серебра затрудняет обнаружение конечной точки титрования по Фольдгарду, в результате наблюдается перерасход роданид-ионов и возникает отрицательная ошибка анализа. Величина этой ошибки зависит от концентрации индикатора. Именно по этой причине происходит постепенное исчезновение окраски роданида железа после окончания титрования. Чтобы избежать ошибки, связанной с реакцией между роданидом и хлоридом серебра, используют в основном два приема. Первый заключается в создании максимально допустимой концентрации индикатора (около 0,2 М железа(111)). Более распространенный прием – выделение осадка хлорида серебра перед обратным титрованием раствором роданида. Затрата времени на фильтрование является, конечно, недостатком этого способа. Наиболее широко применяется способ Колдуэлла и Мойера, который заключается в том, что осадок хллорида серебра покрывают слоем нитробензола, предохраняя тем самым от контакта с раствором. Осадок изолируется встряхиванием смеси с несколькими миллилитрами органической жидкости перед обратным титрованием.